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在一次雨天进行的实验中,预期铺展成薄膜的聚丙烯腈纤维,却意外堆积成一团气凝胶状的结构。这一曾被搁置的发现,后续成为一种新材料的骨架。将它与相变材料结合后,不仅具备了棉花般蓬松柔软的手感,保暖效果更可媲美羽绒,而且还能主动调温。

这种材料被命名为相变纤维气凝胶(PCFA),由中国科学院大连化学物理研究所(以下简称大连化物所)史全研究员团队研发而成。相关成果近日发表于美国化学会期刊《美国化学会能源快报》(ACS Energy Letters)。

会放热的纤维,为什么留不住热

近十年来,人体热管理成为材料领域的研究热点,但能同时兼顾保暖与调温的织物并不多见。

谈及切入相变纤维研究的初衷,史全研究员告诉 DeepTech,契机源于一个简单的设想,他们希望能让原本质地刚硬、易泄露的相变材料,变得像衣服布料一样柔软、舒适、安全。

相变材料(PCM)是一类在固液转换时能够吸收或释放大量潜热、且自身温度基本不变的物质。若能找到一种熔点落在人体舒适区的 PCM 应用于衣物,理论上便可实现自动调温。围绕这一思路,学界已发展出两条主要技术路线:用静电纺丝直接制造相变纤维薄膜,或用湿法纺丝生产出可进一步编织加工的相变纤维。

团队此前已在湿法纺丝和可编织固-固相变纤维领域积累了丰富经验,掌握了稳定可控的纺丝工艺与封装策略。但应对寒冷环境,团队发现相变纤维虽然能够放热,但热量会通过纤维骨架快速散失,保温成为材料的短板。

自然界和工业界有不少成熟的保暖方案:棉花、羽绒凭借蓬松结构锁住静止空气,而空气本身就是极佳的隔热介质;合成纤维气凝胶则利用超高孔隙率达到接近静止空气的隔热水平,是当前最好的隔热材料之一。

但在团队看来,这两种方案各有缺陷,天然纤维怕水,棉花吸湿受潮后结构塌陷,保暖性能骤降,湿透的棉衣在低温下甚至会加速人体失温;合成纤维气凝胶虽具备较好的疏水性,然而上述方案都聚焦于隔热,并不涉及调温功能。

研究者由此提出了一个理想化的假设:如果相变纤维拥有了类似棉花的蓬松结构,就能同时保留调温能力与隔热性能,成为一种“完美”的低温环境下人体热管理材料。

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图 | 棉花般蓬松的相变纤维(来源:ACS Energy Letters)

“朝花夕拾”,捡起几年前的意外发现

如何实现?团队突然想到他们曾经做过的一次聚丙烯腈(PAN)静电纺丝实验。史全研究员回忆,当时团队的目标本是制备纤维薄膜,但在一次阴雨天开展的实验中,PAN 纤维并未像往常那样铺展成致密薄膜,而是不断堆积,最终形成了一种蓬松的气凝胶结构。

经文献调研和机理分析,他们找到了背后的原因。这次实验意外实际上是一种被称为高湿度电纺的技术机制:PAN 等疏水性较强的聚合物,在高湿度下容易发生相分离,空气中的水分与纤维里的溶剂快速交换,诱导聚合物析出,从而使纤维间形成大量孔隙。

由于这一结构与当时的制备目标不符,团队并未继续深入。直到几年后启动相变纤维气凝胶课题时,他们才重新发现了这个蓬松骨架的价值——它恰好具备优良的隔热基础。虽然存在回弹较差,缺乏结构支撑等力学缺陷,但团队认为可通过复合策略加以弥补:只需引入一种有弹性的搭档材料,二者共纺,即可有效改善力学性能。

要找到合适的配对材料并不容易。团队系统筛选了一系列聚合物材料体系,反复调整纺丝参数和共混比例。

史全告诉 DeepTech,这一步是整个研究中最具挑战的环节:方向虽然明确,但依然走了不少弯路。在纺出大量失败的纤维薄膜后,团队最终确定了 PAN 和热塑性聚氨酯(TPU,一种兼具橡胶弹性和塑料强度的聚合物)的组合方案。其中,PAN 负责建构三维骨架,TPU 则承担可逆回弹的功能。

蓬松的隔热骨架成型后,下一步便是给材料加入可调温的相变功能。史全团队先后尝试了多种纺丝方案,试图让相变材料复合到气凝胶纤维中。但二者亲和性较差,极易导致纤维坍塌、破损,甚至泄漏,且均没能兼顾“工艺简单可放大、隔热调温一体、力学耐久”的综合要求。

因此团队转向技术路线较为成熟的相变微胶囊策略:核壳结构设计将相变材料严密包裹在芯层内部,既能有效隔绝外界环境,又能从根本上避免泄露风险以及与聚合物的不良相互作用。团队选择了一种相变温度在 26℃ 左右相变微胶囊材料,调温范围正好是人体感到舒适的温度区间。

材料的双重封装由此初具雏形:先用一层壳护住相变材料,再通过静电纺丝将微胶囊进一步裹入纤维之中。实验表明,这一策略显著提升了材料的储热稳定性,有效抑制了相变材料的泄漏,同时也减轻了其对整体纤维力学性能的不利影响。

导热接近静止空气,循环一千次还能保持优越性能

隔热是 PCFA 最突出的性能优势:孔隙率高达 99.6%,热导率已十分接近静止空气,且远低于致密相变薄膜和普通相变纤维膜。

它还具备一项独特的温度响应特性:当环境温度从 40℃ 降到零下 20℃ 时,其热导率下降约 21%,越冷越保温。

在疏水性方面,PCFA 由 PAN、TPU 和相变微胶囊等非亲水材料构成,吸湿率仅约 1.6%,是棉花(5.9%)的四分之一,解决了天然纤维吸湿后保暖性能下降的问题。

耐久性同样表现优异:PCFA 可承受相当于自重 2,500 倍的拉力,1,000 次压缩循环后产生的塑性形变仅 0.96%;1,000 次相变循环后(按一日一循环计,约相当于三年的常规使用),材料性能几乎不衰减;洗 20 次结构不散、纤维不断、微胶囊不脱落,潜热保留率高达 97.7%。

关于服装领域尤为关注的透湿性与亲肤性问题,史全表示,PCFA 瞄准的是极寒环境这一特定应用场景,在此类条件下,人体的首要风险在于失温和冻伤。PCFA 的低吸湿性使其在冻雨、冰雪或高湿空气等恶劣天气中依然能够维持稳定的隔热性能,这正是其相较于天然保温材料的关键竞争力所在。

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图 | PCFA 的热学性能表征(来源:ACS Energy Letters)

同时,团队也在围绕亲肤性开展系统性探索,例如在整体疏水的前提下,对贴肤侧进行亲水处理,以提升穿着舒适度。后续将对此展开系统评估,作为推动实际应用转化的重要一步。

针对紫外老化、长期压缩、反复摩擦等真实服役条件下的耐久性考验,团队回应称,PAN 基体本身具备一定的抗紫外能力;后续计划开展有关性能长期衰减规律的系统测试,耐磨测试方案也在同步设计中。

先从手套鞋垫做起,换个芯就能进工业

在具体应用场景方面,史全希望先从手套、鞋垫、护膝等局部防护产品入手。手脚和膝盖是人体对寒冷最为敏感的部位,且这类产品用料少,对现阶段有限的产能较为友好,成本也更容易控制。

下一步计划扩展至非穿戴场景,如帐篷、睡袋、车载保温内衬等,这些产品对柔性和可编织的要求较低,但对隔热储热综合性能要求高,PCFA 恰好能满足。团队的长期目标是让 PCFA 成为整件冬装的填充层。

此外,微胶囊具备“换芯不换壳”的灵活特性,史全强调,“换芯”后整个制备工艺和成型过程基本不用大改。因此,通过替换不同熔点的相变材料芯材,这项技术有望扩展至更广泛的应用场景。例如在冷链物流领域,可以改用熔点更低的相变材料做保温衬垫,用于生物制剂或生鲜的温控运输,在断电或波动时提供被动热缓冲;建筑节能可利用昼夜温差蓄热放热,同时靠低热导率减少热量损耗。

不过,静电纺丝工艺目前还存在量产的规模化局限。

实验室级别的单针头静电纺丝每小时仅能产出数克,无法满足工业需求;多针头阵列通量更高,但针头间的相互干扰会影响纤维直径均匀性和沉积一致性。

此外,高湿诱导相分离是 PCFA 成形的关键,在工厂级别的大空间里维持稳定温湿度、保证批次一致并不容易。此外长时间连续纺丝,微胶囊可能沉降团聚,导致功能组分分布不均。

围绕这一挑战,团队目前正在寻求自动化产线合作,希望在 1 到 3 年内实现中试级别的连续化生产,并逐步扩大产能,为后续更大规模的产业化应用奠定基础。

成本则是另一道门槛。史全表示,PCFA 目前仍处于实验室研发阶段,所用原料单价远高于工业化批量采购价格,尚无法与 Primaloft、3M Thinsulate 等成熟商业材料直接比价。不过,若未来能实现原料的批量采购与静电纺丝的连续化运转,综合成本有望大幅下降。他同时指出,PCFA 优异的性能具有不可替代性,其储热调温与隔热保温的双重功能所带来的性能溢价,可在一定程度上平衡成本压力,有望成为产品立足市场的核心支撑。对此,他持乐观态度。

目前,PCFA 相关技术已提交发明专利申请,覆盖双聚合物体系、高湿相分离工艺、微胶囊复合策略三个核心环节。

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图 | 史全研究员与团队成员(来源:受访者提供)

团队在论文中还探讨了将此类相变材料智能化的前景。史全告诉 DeepTech,团队已初步围绕这一目标开展多线课题,包括辐射制冷相变纤维膜、光热转化相变纤维等方向。同时,他们也验证了引入导电与传感组分后实现电热转化功能的可行性。不过,要真正构建 “传感-响应-反馈”的智能闭环,仍需在材料兼容性和穿戴舒适性上持续攻关。

至于终极目标,研究人员表示,他们希望做出能感知人体冷暖、主动调节自身功能的智能纺织品。根据不同的场景需求,把相变储能、温度传感、主动加热、辐射制冷等多种特性集成于一块布料之中。

参考内容:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsenergylett.6c00363

运营/排版:何晨龙

注:封面/首图由 AI 辅助生成