1945年8月28日，当毛主席一行到达重庆后，在周总理和张治中将军的安排下，入住到张治中将军的府邸，到晚上八点半左右，毛主席、周总理、王若飞等一行人在国民党要员张治中将军、邵力子的陪同下，应邀到蒋介石的府邸参加欢迎晚会。
这是毛主席代表共产党首脑与蒋介石代表国民党首脑的第一次见面，见面后双方都对对方表现出极大的尊重，毛主席称蒋介石为“委员长”，蒋介石则称毛主席为“润之”。陪同蒋介石的众多高管，如张群、陈诚、周至柔、蒋经国等人，也在周总理和张治中将军的引荐下，一一和毛主席进行了接触。
当晚蒋介石还邀请毛主席在林园下榻，这是毛主席在重庆的第一个夜晚，也是一个气氛极其融洽的夜晚。当天的气氛，与今后的激烈的争吵可谓形成了鲜明的对比，一对较量了十几年的老对手此次欢快地聚首，双方的这种亲切与融洽的气氛，给与会人员表现出了一种和谈有望的期待。
在表面融洽的背后，往往是深不见底的猜忌和斗争，在蒋介石10月30日的日记中，蒋介石对毛主席一行来重庆的评价为“毛泽东果应召来渝，此虽威德所致，而实上帝所赐也。”其中“应召”二字，可谓将蒋介石得意的心态表露无遗，他从未以平等之心看待中共，在他心目中，国民党与共产党更像封建时代的一种君臣关系，所谓宴会上的融洽，只是给世人看的装扮。
在重庆谈判的43天里，毛主席与蒋介石共会面11次，有好几次都是两人的单独会面，具体会谈内容不得而知，但是从后来设定的谈判内容分为三条来看，第一条“和平建国大计”，在周总理与张治中将军等人的谈判中，并没有过多的讨论，所以据此推算，毛主席和蒋介石面谈的主要内容应当为“和平建国”的大政方针。
毛主席的这次重庆之行，以及与蒋介石的会面，也加深了两人对彼此更多的认识。据《陈布雷外史》的记载，关于毛主席抽烟的事情，蒋介石蒋曾对陈布雷说：“毛泽东此人不可轻视。他嗜烟如命，手执一缕，绵绵不断……但他知道我不吸烟后，在同我谈话期间，竟绝不抽一支。对他的决心和精神，不可小视啊！”
毛主席回到延安后，对朱老总也谈到他对蒋介石的看法，“我看蒋介石凶得很，怕事得很。”意思就是说蒋介石外强中干，做事不果决，好谋不决，瞻前顾后，担心这担心那。
1945年10月11日，蒋介石与毛泽东共进早餐，后毛泽东乘车来到重庆九龙坡机场，在张治中的陪同下启程返回延安。从此之后，毛主席与蒋介石两位决定中国未来命运的人，再也没有见面，相反二人以神州为棋、以人民命运为目标，在中华大地上展开了一场决定中国未来的命运的战争。
毛主席也好，蒋介石也罢，虽然政见不同，但是在中华民族的历程中，二人都是坚定的民族主义者，在后面的南沙海战、反对台独的事件中，二人又有着一致的默契和一样的相同的目的。