北京时间9月18日凌晨，24-25赛季欧冠联赛正式打响；今年的欧冠再次进行改革，36支球队根据分档各进行8场比赛，最终以联赛排名的形式决定晋级席位。每轮将进行18场比赛，分在三个比赛日，每个比赛日有6场比赛。首个比赛日，尤文、拜仁、皇马、利物浦在内的多家豪门悉数亮相并全部获胜，而没有参加欧冠的曼联则打出惨案。
尤文3:1埃因霍温
这是本赛季欧冠第一场比赛，也是尤文时隔1年重返欧冠；面对荷甲冠军埃因霍温，尤文并没有遇到太大的阻碍。伊尔迪兹开场第21分钟并在沿着左路内切兜射打破僵局，并打破了皮耶罗的队史最年轻欧冠进球纪录。第27分钟，冈萨雷斯右路突破横传，弗拉霍维奇前点吸引防守，二点的麦肯尼门前推射扩大优势。下半场第52分钟，冈萨雷斯也打进了个人的欧冠和尤文处子球；纵使埃因霍温比赛结束前追回一球，尤文依然是3:1获胜。
AC米兰1:3利物浦
这是首轮最为重点的对决，2大豪门狭路相逢；虽说米兰是主场作战，并且在比赛开始后3分钟便由普利西奇闪击打出梦幻开局；但之后利物浦直接接管了比赛。米兰的右路防守一次又一次被打穿，先是第23分钟，阿诺德的定位球助攻科纳特头球扳平比分；第41分钟，范戴克则是利用角球机会，再次顶进一粒头球反超了比分。
下半场米兰不仅没有组织起反扑的号角，反而是在第67分钟被索博斯洛伊终结了比赛悬念；全场比赛下来，米兰只有可怜的7次射门1次射正；反倒是利物浦打出了22次射门，并且11次射正，直接让米兰追平了队史欧冠最差纪录！在如此巨大的优势下，利物浦客场带走3分也在情理之中。
皇马3:1斯图加特
同样的3:1比分，皇马就赢得十分惊险了；作为欧冠卫冕冠军，皇马在上半场几乎被斯图加特压着打，要不是库尔图瓦高接抵挡完成了几次扑救，加上伯纳乌的门框成功阻挡了进球发生，恐怕皇马半场就要被打花了。好在进入下半场，姆巴佩率先挺身而出，他接到罗德里戈的传球包抄打进皇马生涯首个欧冠进球，个人欧冠49粒进球数也追平了伊布。
虽说第68分钟昂达夫角球进攻扳平了比分，不过吕迪格在83分钟同样的角球进攻头球还以颜色；加上恩德里克在终场结束前打进的世界波，皇马还是3:1旗开得胜。值得一提的是，在自己的西甲和欧冠的首秀上，恩德里克都是替补出场打进了处子球。
拜仁9:2萨格勒布迪纳摩
在首个比赛日的总计6场比赛中，一共产生了多达28个进球，场均进球数达到了4.67个；造成这种结果的显然就是拜仁主场对阵萨格勒布迪纳摩的较量，拜仁在这场比赛中狂进9球也丢掉2球，单这一场比赛就产生了11个进球。全场比赛凯恩3次主罚点球命中，并且完成了大四喜；新援奥利塞也完成了梅开二度；加上格雷罗，萨内和格雷茨卡的进球，拜仁打出了新赛季第一场惨案。
需要说明的是，新赛季欧冠进行了改革，36支球队会在8轮过后以联赛排名的形式决定晋级席位；36队大混战，前8名直通淘汰赛，积攒积分与净胜球成为左右排名的最大因素，所以之后同样很大可能出现大比分的比赛。这一夜另外2场比赛当中，维拉3:0取胜年轻人，葡萄牙体育2:0击败里尔。
曼联7:0巴恩斯利
曼联上赛季未能闯进英超前四，虽说获得足总杯冠军但无法参加欧冠；但红魔还是抢了其他豪门的风头。因为同一时间，英格兰联赛杯进行了第三轮的比赛，曼联在梦剧场也是火力全开，拉什福德，加纳乔和埃里克森双双完成了梅开二度，其中加纳乔还有2次助攻入账，单场制造了4球。加上安东尼也通过点球打破了自己的进球荒，曼联以一场7:0的大胜晋级到下一轮。