是什么决定了电池的循环寿命?更重要的是,我们怎样才能延长电池的循环寿命?由代尔夫特理工大学领导的一个国际研究小组发现,氧化物阴极材料中的局部无序会增加锂离子电池的充放电次数。他们的研究成果已发表在《自然》杂志上。

不稳定的电极

充电电池是能源转型的关键要素,尤其是在可再生能源越来越多的今天。在多种可充电电池中,锂离子电池是功能最强大、应用最广泛的电池之一。为了使其电气连接,通常使用层状氧化物作为电极。然而,当电池充电时,它们的原子结构会变得不稳定。这最终会影响电池的循环寿命。

局部失调

为了解决这个问题,代尔夫特理工大学的"电化学能量存储"小组与国际研究人员合作。论文的第一作者是王启迪,他介绍说:"用作锂离子电池阴极材料的层状氧化物是整齐有序的。我们进行了一项结构设计研究,通过改进合成方法在这种材料中引入化学短程无序。因此,它在电池使用过程中变得更加稳定"。

有序的层状结构是锂(Li)离子阴极的重要组成部分。然而,在充电过程中,本质上脆弱的缺锂框架很容易受到晶格应变、结构和/或化学机械退化的影响,导致容量迅速下降,从而缩短电池寿命。在此,研究人员报告了一种通过在氧化物阴极中整合化学短程无序(CSRD)来解决这些问题的方法,它涉及晶格中元素在空间维度上的局部分布,跨越几个最近邻间距。这是在结构化学基本原理的指导下,通过改进的陶瓷合成工艺实现的。

为了证明其可行性,研究人员展示了 CSRD 的引入如何对层状氧化锂钴阴极的晶体结构产生重大影响。这表现在过渡金属环境及其与氧气的相互作用上,有效防止了锂去除过程中晶体板的有害滑动和结构退化。同时,它还会影响电子结构,从而提高电子导电性。

这些特性对锂离子存储能力大有裨益,可显著提高循环寿命和速率能力。此外他们还发现 CSRD 可以通过改进化学共掺杂的方式引入到其他层状氧化物材料中,这进一步说明了 CSRD 在增强结构和电化学稳定性方面的潜力。这些发现为氧化物阴极的设计开辟了新的途径,帮助深入了解了 CSRD 对先进功能材料晶体和电子结构的影响。

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经过 200 次充电/放电循环后,结构稳定性的提高几乎使电池的容量保持率翻了一番。图片来源:Roy Borghouts Fotografie

循环寿命更长,充电时间更短

结构稳定性的提高使电池在 200 次充电/放电循环后的容量保持率几乎翻了一番。此外,这种化学短程无序增加了电极中的电荷转移,从而缩短了充电时间。研究小组对锂钴氧化物(LiCoO2)和锂镍锰钴氧化物(NMC811)等成熟的商用阴极展示了这些优势。

关键材料

这些成果可能会催生新一代锂离子电池,其制造成本更低,寿命期间单位能量储存的二氧化碳排放量更小。研究小组下一步将研究是否可以利用同样的材料设计原理,用不太稀缺的原材料制造阴极。论文的资深作者马尼克斯-瓦格马克(Marnix Wagemaker)说:"钴和镍都是所谓的能源技术关键材料,减少电池中这些材料的使用将是一件好事。"

编译来源:ScitechDaily