1945年8月28日，毛泽东在蒋介石邀请下到重庆进行国共谈判。杨奎松在《毛泽东与莫斯科的恩恩怨怨》一书中说：毛泽东本不想去重庆谈判，但在斯大林的压力下不得不去。毛泽东说，“那个时候，我是不想去的。因为斯大林执意要求，我还是去了。”
当时中央社会部部长康生和副部长李克农向毛泽东汇报给他找警卫员的事，康生一连提出几个人选请毛泽东选择。毛泽东心中早就有了明确的人选目标，他就是陈龙。康生和李克农回去立即把陈龙找来，向他当面交代了这项在中国保卫工作历史上最重大、最艰巨的使命。陈龙化名陈振东，以主席秘书的身份，全面负责毛泽东人身安全的保卫工作。李克农还解下随身佩带多年的左轮手枪送给了他。
高高在上的蒋介石向毛泽东发邀请时有一种“恩赐”的感觉，他没料到毛泽东胆大真的会来。由于蒋介石断定毛泽东不敢来重庆，因此没做谈判准备。正如毛泽东说的那样：“他们连发三封电报邀请我们，我们去了，可是他们毫无准备，一切提案都要由我们提出。”
毛泽东到达重庆的当天晚上，蒋介石举办了一个小型欢迎宴会，给毛泽东“接风洗尘”。这是两人分别19年后再度见面。在战场上打得你死我活的国共两党领袖，奇迹般地坐在了一起。在蒋介石参加的宴会桌的一端，通常只有一把椅子，那是蒋介石的专座，以表示一个党、一个领袖的至高无上的权威。因为毛泽东，他不得不破例再摆上一把椅子。
蒋介石与毛泽东在公开场合有11次会面，几次重要会谈都是秘密的。
蒋介石表示：绝对不承认解放区；各县的行政人员经中央考核后酌情留任，省一级人员乃至省主席可以考虑邀请中共人士担任；国民政府能够允许的最高限度是，中共军队整编为12个师。蒋介石谈判底线是：最后底线16个师。蒋介石说的省主席一职可以考虑邀请中共人士担任，是准备让毛泽东出任新疆省政府主席。
毛泽东批评国民党的“剿共”政策，说：“所谓‘石头过刀，茅草过火’，厉害得很啦！我毛泽东被追得东奔西跑，好不难堪哟！———这段历史你经历了吧！”陈立夫赶紧打断毛泽东的话，说，“这都是过去的事，无须再提。”毛泽东继续说：“我们上山打游击，是国民党‘剿共’逼出来的，是逼上梁山。就像孙悟空大闹天宫，玉皇大帝封他为弼马温，孙悟空不服气，自己鉴定是齐天大圣。可是，你们却连弼马温也不给我们做，我们只好扛枪上山了。”
在蒋介石眼中，毛泽东依旧是“匪”。他之所以还要与毛泽东周旋，目的是：“目前与奸党谈判，乃系窥测其要求与目的，以拖延时间……比如不能在军令政令统一原则下屈服，即以土匪清剿之。”
毛泽东想的是：共产党人来到重庆，就是为了与反共势力的代表蒋介石谈判，要解决问题就不能放弃与国民党右派的接触，“中国内战必须坚决避免”。
8月29日清晨，睡在林园的毛泽东打破了在延安时的工作生活习惯，早早地起床了，到外面散步，正好与也已早起的蒋介石不期而遇。两个人见面后都说天气很好。接着又问对方起居情况，都说昨夜睡得很熟。
延安给毛泽东发来电报，建议毛泽东回来。毛泽东的态度是，继续留在重庆。同时，在有把握的情况下，打几个大胜仗支援重庆谈判。毛泽东说：“不要担心我在重庆的安全问题。你们打得越好，我越安全，谈得越好。别的法子是没有的。”
蒋介石当时制定的对毛政策是“诚恳、忍耐”，并提出让共产党削减军队，编制限制为12个师，而毛泽东则提出要保留48万军队，保持在华北五省的势力范围。蒋介石大为震怒，在日记中写道：“我以极诚对待毛，毛据此提条件……‘共匪’诚不可以理喻也。”
对毛泽东的态度来一个180度的大转弯，四字方针变成了“扣留、审判”。蒋介石权衡了各方的利益，最终作出了这个决定，在日记中称毛泽东为“汉奸”。国民党中统局拟定了以“蒋总统要经常咨询国事”为由，扣留毛泽东于重庆。
后来再三考虑，对毛泽东又一次来了个180度的大转弯，四字方针变成了“授勋、礼送”。蒋介石给毛泽东颁发了抗日勋章，“礼送”毛泽东回了延安。
蒋介石对秘书陈布雷说:“毛泽东此人不可轻视。他嗜烟如命，手执一缕，绵绵不断。但他知道我不吸烟后，在同我谈话期间，竟绝不抽一支。对他的决心和精神，不可小视。”
毛泽东离开重庆前，蒋、毛又见了一面，进行了长谈。蒋介石说：我们都是五六十岁的人了，10年之内总要搞出个名堂，否则对不起人民。毛泽东谈起要搞土地革命。蒋介石听后说，很好，将来这些事都给你们来办。最后，蒋介石再次劝告毛泽东，不要搞军队，如果专门在政治上竞争，可以被接受。毛泽东则表示，赞成军队只为国防不为党派。于是，蒋介石对毛泽东说，我们二人能合作，世界就好办了。
10月11日，毛泽东与蒋介石握手道别，大出风头后全身而退。两人此一别便是永诀。
对于中国共产党来说，去重庆谈判还是取得了很大成效的。不仅赢得了政治上的主动，毛泽东还和社会各界人士广泛接触，争取了广泛支持。毛泽东判断国民党：“国民党实行独裁的劲不大，像灰尘一样可以吃掉的。”回到延安后，毛又说蒋：“没有重心，民主或独裁，和或战。最近几个月，我看他没有路线了。我看，现在是有蒋以来，从未有之弱。兵散了，新闻检查取消了，这是十八年未有之事。说他是坚决反革命，我看不见得。”
毛泽东有一流的洞察力，他摸到了蒋介石的底：蒋介石失去大陆的主要原因，就在于他“没有路线”，搞民主没气量，行独裁没胆量；既不能以民主争取民心，又不能以独裁巩固政权，两边不到位。哪里能像共产党这样目的明确，路线坚定，聚精会神、无所顾忌地实行无产阶级专政？这就是储安平说的民主的多少与有无问题。