1915年，年仅15岁的张幼仪在四哥张嘉璈主持下，被迫终止师范学业，回家与18岁的徐志摩成婚。张嘉璈之所以肯将年幼的妹妹嫁给徐志摩，主要有两个原因：1，徐长得风度翩翩，且才华横溢；2，徐家当时是浙江赫赫有名的富商，非常有钱。
举个例子，1918年6月，徐志摩经他人推荐，拜梁启超为师，单拜师礼就送了1000银圆。而张家，虽然有很高的政治地位，但经济实力却不如徐家。这种情况下，与徐家联姻就可以进一步提高张家的经济地位，进而更好的巩固张家的政治地位。
对于徐家而言，与张家联姻也是一件美事，因为徐家只是富商，没什么大的权力。可那个时候的富商，如果没有实权政客的庇护，就是一头任人宰割的肥羊。也正因为如此，所以当张嘉璈提出将自己的亲妹嫁给徐志摩时，徐父申如一口答应了下来，并催促儿子赶紧回来结婚。
一句话概括，张家与徐家的联姻，典型的就是政商联姻，利益驱使，各需所求。对于张幼仪，徐志摩从第一次与其交谈后，就没看上她，除了嫌弃她穿着打扮老土外，还觉得此女不真实，唯利是图，没一点家国观念。两人成婚后，张幼仪于1918年生下长子徐积锴。
同年，徐志摩前往美国读书，并于次年转往英国学习。1920年，在张幼仪的不断请求下，徐志摩不得不将妻子接去英国。1921年，张幼仪怀上2儿子彼得。当徐志摩得知妻子又怀孕后，因追求林徽因未果，弄得心烦意乱，于是让其把孩子打掉，并提出了离婚。
张幼仪此时已经得知了林徽因的存在，于是就想用孩子留住丈夫，想把孩子生下来，说道：“可是我听说有人因为打胎死掉的！”徐志摩回道：“还有人因为坐火车死掉的呢，难道你看到人家不坐火车了吗？”虽然徐已经把话说得这么难听了，但张依旧不愿意打胎，也不愿意离婚。
徐志摩见此，也不废话，直接开溜，把身怀六甲的妻子扔在英国的小镇沙士顿，继续追林徽因去了。张幼仪走投无路之下，只好孤身一人投奔正在法国巴黎读书的2哥张君劢。期间，徐申如每个月从国内给儿媳寄去200多美金的资助。要知道，当时的留学生一年的开销也没有200美金。
1922年2月24日，张生下次子彼得，随即与徐志摩在柏林签字离婚。婚是离了，但徐家也为此付出了惨重的代价，被张幼仪分走了3分之1的财产。当时徐申如问儿子：“如果离婚，两家会伤和气，要不你们凑合着过得了？”徐志摩回道：“即使把他们全部都得罪，我也要离这个婚。”
从这可看出，徐对张确实没感情。不过徐张两家并没有因为离婚一事闹不快，相反还一如既往的好。徐志摩与张家其他人相处的非常愉快，张幼仪也与徐家其他人的关系非常好，并一直将徐父视为自己的公公。后来，徐申如还把海格路125号（华山路范园）送给张幼仪，使她在上海衣食无忧。
徐志摩还与张幼仪的8弟张禹九在上海静安寺路开了一家云裳服装公司。公司最大的股东是徐申如，总经理则是张幼仪。抗战爆发前夕，张家的政治势力有了很大的发展：张嘉璈已是中国银行副总裁，主持上海各国银行事务；张君劢成立了国家社会党；张歆海（大哥）还是驻外公使。
此时的张幼仪，拿着离婚分到巨额的家产，靠娘家权势开始了她的“发国财”之路，彻底变成了一个唯私利是图的“坏女人”。她先是拿出全部私房钱，在几位哥哥的帮助下，购买了一大批的军服染料囤积起来。等到抗战爆发后，又以百倍的价格卖给抗日军队，赚得盆满钵满。
抗战全面爆发后，全中国的军民都在打鬼子，张幼仪却凭借特权，又屯起了棉花和黄金，直言要抗日军队按照自己的价码来购买，否则直接放火烧棉。她的这种恶毒操作，致使许多军民没死在前线，反而被活活冻死、饿死。抗战结束后，这货还在继续搞这种勾当。
解放前夕，张幼仪怕共产党会严惩自己，于是带着一大笔“国难财”跑去了香港。1952年，张遇到了第二任丈夫中医苏纪之。1953年，两人跑去东京结婚。你没看错，就是日本东京。之后，两人开了一家小诊所。期间，张的远亲陆锡瑶在诊所工作。
陆锡瑶是个非常好的人，曾在张幼仪坐月子的时候，对其多加照顾。然而张却不念恩情，反而处处算计人家。比如月底结工资时，比说好的少了3分之1。当陆问其原因时，张幼仪笑道：“你每天的工作时间不够，所以不按整日算，按小时算。”之后，张又给陆送去吃剩的鸡骨头和只能扔的破烂旧衣服。
苏纪之知道此事后，安慰陆锡瑶：“以后有什么事情直接找我就可以了，不用通过张幼仪。”1972年，苏去世，死前曾让张幼仪在自己死后把诊所关了，并叮嘱她给员工发3个月的工资作为遣散费。谁知苏前脚刚走，张幼仪后脚就把员工赶走，连遣散费都不愿意给。
后面虽然迫于无奈，还是给了遣散费，但只给了1个月的工资。同年，张赴美，住在位于纽约中央公园西道，这里是世界上房价最贵的地方之一。纵观张的一生，可以说是一位好妻子，好儿媳，好母亲，但绝不是一个好人。
徐志摩很“渣”，只是小节有亏；而张幼仪发“国难财”，确实十足的坏，不配为人。很可惜，如今好多人却并不知道这一点，都被她的“独立女性”的表象所迷惑，还对其大加褒奖，顺带踩一脚林徽因与陆小曼。要说我，像张幼仪这种恶毒的女人，给林徽因、陆小曼提鞋都不配。