川大JACS：幻数团簇ZnE到CdE室温阳离子交换的机理研究

通讯作者：栾超然、余睽

通讯单位：四川大学

研究背景

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图文导读

图1. ZnE MSC与CdE MSC的形成及ZnE MSC到CdE MSC的转化模型。MSC的形成通过没有特征光学吸收的PC异构化得到。ZnE MSC到CdE MSC的转化路径共包含三步，（1）ZnE MSC到ZnE PC的异构化，（2）ZnE PC到CdE PC的阳离子交换反应，（3）CdE PC到CdE MSC的异构化是决速步。室温阳离子交换得到的产物，与直接从Cd和E前驱体反应得到的CdE MSC是相同的。交换前后的ZnE与CdE PCs/MSCs具有相似的化学计量。

图2. CdS MSC-311在ZnS诱导期样品与Cd(OA)2的混合物中的生成。CdS MSC-311（在311 nm有固定紫外吸收）的形成符合一级反应动力学。

图3. CdSe MSC的生成。在ZnSe MSC到CdSe MSC的转化中，ZnSe MSC的消失速度明显快于CdSe MSC的生成速度。CdSe MSC-361, MSC-391, 和MSC-415互为类同分异构体。

图4. Cd(OA)2及其与ZnE诱导期样品混合后的113Cd NMR分析，为Cd-E共价键的室温形成提供了有力的支持。

图5. ZnS和CdS诱导期样品以及ZnS诱导期样品与Cd(OA)2混合物的MALDI-TOF质谱。研究团队根据交换前后阴离子数守恒，计算得到的组分是M37S32和M32Se16。