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让我们先从下面的视频

↓简单的了解铼吧~

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金属矿物科普:原“铼”如此

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1860年

门捷列夫在建立元素周期表时曾预言

在自然界中存在一个尚未发现

原子质量为190的“类锰”元素

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图1(图源百度百科)

1914年

英国物理学家亨利•莫塞莱

推算出了可能存在75号元素

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图2 英国皇家化学学会在牛津大学里为纪念莫塞莱而竖立的牌匾

(图源百度百科)

1925年

德国化学家沃尔特、伊达和奥托

用X射线在铂矿和铌铁矿中

正式探测到了这种元素

并根据莱茵河的名字

将该元素命名为“Rhenium”

作为人类最后发现的

自然元素——铼

从此

走进了元素的时代洪流之中

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图3 德国化学家伊达·诺达克(Ida Noddack)

(图源Nature自然科研)

铼是银白色金属

粉末状态的颜色介于

银灰色与咖啡色之间

物理性质与第Ⅶ族的

非常相似

熔点3180℃,金属中位居第三

沸点5627℃,金属中高居第一

密度为21.04g/cm3,排在金属中第四位

电阻率是钨的3.84倍

弹性模数与机械性能和接近

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图4 铼(图源百度百科)

铼的抗腐蚀、耐高温、密度大

电阻率高等特征

使其有着不可替代的地位

被称为“战略金属”

“航空金属”、“超级金属”

但是

铼的冶炼和应用起步很晚

并且

铼属于分散或稀散元素

在地球演化过程不形成

或极少形成独立矿物

世界上发现的第一个铼矿物

——Dzhezkasganite

来自哈萨克斯坦中部的

杰兹卡兹甘(Dzhezkasgan)砂岩铜矿

后又在美国斯蒂尔沃特(stillwater)

杂岩体的富石墨辉石岩中

相继发现了铼矿物

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图5 哈萨克斯坦区域地质和成矿作用情况

(图源矿业在线)

俄罗斯远东地区千岛群岛的

Kudriavy火山口

发现了纯铼矿物Rheniite

是世界上发现的唯一的纯铼矿

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图6 纯铼矿物晶体

(解释及图片均来源百度百科)

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铼的首次应用起步于20世纪60年代

雪佛龙公司和 UOP Inc.发明了

用于石油加工的含铼催化剂

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图7 铼催化催化醇和多元醇的脱水和脱氧:

从生物质形成烯烃(图源外网)

铼铂合金作为催化重整过程中的

一种催化剂

既能够提高重整反应的深度

又能增加汽油、芳烃和氢气等的产率

铼铂合金一经出现便大放异彩

到20世纪70年代早期(1978-1980)

铼需求的增长导致铼价格上涨了三倍

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图8 铼价格波动图(图源外网)

20世纪80年代

发现铼镍合金具有

抗高温、耐磨损、抗拉伸的性能

是生产航空单晶叶片最好的选择

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图9 航空单晶叶片(图源外网)

1cm2铼合金

可以承受117吨重量且不变形

其制造的发动机喷管

可以承受10万次热疲劳循环

可以用于生产航空发动复杂、

环境最恶劣的部位

它的铸工艺直接决定航空发动机的性能

是航空产品最关键零件

目前全球约80%的铼

用于生产航空发动机

中国是世界上为数不多

可研制航空发动机的国家之一

但由于缺少合适的材料制造单晶叶片

且美国等一些西方国家

针对中国进行材料技术封锁

导致我国国产发动机性能不达标

这一直阻碍着中国航空业发展

即便如此

我国航天人也克服困难

自主设计并完成了一系列国产发动机

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图10 歼11(图源央视新闻)

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图11 “太行”发动机(左);发动机叶片(右)

(图源黄凡等,2019)

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图12 国产飞机发动机(图源金属百科)

随着研究的深入,科学家发现

铼是一种很好的合金添加元素

显著提高了钨、钼、铬的强度和塑性

人们把这种神奇的现象称为"铼效应"

铼钨、铼钼、铼镍系高温合金

被广泛应用到航空航天

电子等工业部门

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图13 铼钨、铼钼、铼镍系高温合金(图源rheniumet铼因;About Rhenium Alloys;摄图网)

此外

在医药医学、石油化工等领域

都能看见铼的身影

钨—铼合金制作的:

高速旋转的X光管靶材

治疗恶性肿瘤的放射药物

微波通讯的长寿命栅板

空间反应堆堆芯加热管

制造特种白炽电灯泡的电灯丝

人造卫星和火箭的外壳

原子反应堆的防护板

用作超高温加热器以蒸发金属

火箭、导弹上的高温涂层......

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图14 医疗设备中的“铼”(图源图行天下素材网)

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图15 长寿栅板(图源慧聪网)

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铼因其特殊的物理化学性质

被广泛应用

随着科技发展

铼的重要性也愈加凸显

那么

我们从哪里获取铼资源?

如何才能高效利用资源?

因为铼与钼的地球化学性质相似

两者具有相近的离子半径和电负性

自然界中铼主要以类质同象的形式

伴生于辉钼矿和硫化铜矿

其中辉钼矿

是铼在自然界中最主要的载体

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图16 辉钼矿(左)、硫化铜矿(黄铜矿)(右)

(图源百度百科和红动中国)

现阶段

世界上约90%的铼金属

产自于斑岩型矿床

据2019年美国地质调查局的统计数据

现已探明的铼储量约2400 t

主要分布于北欧、中亚、北美、南美等地区

从全球成矿带看

含铼矿床主要集中分布在

西太平洋成矿带、特提斯成矿带

中亚-蒙古成矿带以及印度克拉通成矿区

全球铼资源量约11000 t

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图17 美国犹他州的大型斑岩铜矿床(左);

宾厄姆峡谷矿(右,图源外网)

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图18 全球铼资源储量占比图

(图源周成胶等,2021)

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图19 世界主要产铼矿产地分布图(图源周成胶等,2021)

智利是世界上最大的铼供应国

拥有全球50%的铼产量

其他主要生产国家主要有美国、波兰等

中国铼资源并不丰富

保有储备量为237 t

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图20 智利典型富铼矿床地质特征

(来源周成胶等,2021)

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图21 中国铼矿分布简图(图源黄凡等,2019)

调查显示

我国铼矿山主要分布在

辽宁、黑龙江、江苏、福建、河南、

湖北、湖南、西藏和陕西等省份

在一般辉钼精矿中

铼的含量通常在0.001%-0.031%之间

提取出1kg的铼

通常需要加工1000-2000 t的伴生矿物

这意味着需要投入巨大的成本

各种产业的高度需求

加剧了铼的稀缺

以目前日益增长的工业需求

和现已探明的铼资源来估算

铼将会在130年后枯竭

因此

如何从伴生矿中高效富集和提纯铼

成为化学家重点关注的问题

目前

富集工艺主要有湿法和火法两种

湿法冶金工艺的实质是

将原生矿碾碎后与离子水混浸

再利用适当的氧化处理

使铼氧化成Re2O7

再经过滤、沉淀除杂、活性炭吸附

固液分离等方法处理后回收

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图22 Re→HReO4

(图源Youtube博主ChemicalForce)

火法炼铼

是从精矿中提取副产品铼的常用方法

首先高温焙烧精矿过程中

大部分铼以Re2O7的形态

挥发进入烟气

用酸液淋洗之后,Re以可溶性

高铼酸(HReO4)的形式固定下来

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图23 火法冶金工艺从铜精矿中提取铼

(图源齐笑晨等,2022)

但是此类污酸成分复杂

铼含量极低、离子种类繁多

大多未对其进行铼回收

造成了大量铼资源损失

粗略统计

我国从铜冶炼污酸中流失的铼

达200~500 kg/a

目前

工业上铜冶炼污酸中铼的回收

主要采用溶剂萃取法、离子交换法、

液膜分离法、离子印迹法、吸附法等

寻找和优化

绿色经济的新提取方法

是目前行业的热点问题

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如今

铼作为国家级战略金属

近几年有很好的找矿突破吗?

2010年

在陕西洛南县黄龙铺钼矿区中

探明到伴生铼矿,储量大约在176吨

2017年

在安徽泾县湛岭钼矿床中发现了

30吨的伴生铼

这些探明的铼

一举让我国铼储量跃居世界第四

这有助于我国打破美国等西方国家

对铼的垄断

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图24 2019年全球主要国家铼矿储量(图源华经情报网)

铼矿探查虽喜报连连

但现今我国的铼工业发展并不完善

铜钼冶炼铼资源生产动力不足

铼企业自主生产积极性严重受挫

铼行业发展受困

造成我国开发利用的经济可行性较差

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我国需要进一步加大

对铼资源综合利用技术开发的投入

寻求经济合理的技术路线

对铼进行综合回收

如今海外铼厂商的低价倾销

国际铼价格持续下跌

为了避免将来铼金属短期供给量受卡

在十三届全国人大会议上

安徽省铜陵有色金属集团控股有限公司

副总经理丁士启

向十三届全国人大三次会议正式提交了

《关于建立铼储备》的议案

他指出:

一、全面开展铼金属国家收储

二、鼓励企业提高铼资源回收利用

三、鼓励收集国外铼资源

同时,针对铼行业发展

国务院印发的《中国制造2025》明确提出

要“建立发动机自主发展工业体系”

在十三五期间

我国又启动了航空发动机和燃气轮机

等重大专项

强调发展“铼”工业

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图25 王者归“铼”(图源央视经济)

相信在国家政策的大力支持下

我国将逐步建成

“找矿—研究—应用—回收”链式

的铼工业体系

我们 不畏将“铼”!

我们 未“铼”可期!

END

参考文献

[1] 周成胶,张刚阳,张丁川.铼金属矿床类型、元素赋存形式和富集机制[J].地质科技通报,2021,40(04):115-130.DOI:10.19509/j.cnki.dzkq.2021.0431.

[2] 许荡,陈鹏起,程继贵,操齐高,陈昆昆,赵盘巢.从合金废料中回收铼的技术现状和发展趋势[J].金属功能材料,2020,27(04):1-9.

[4] 谭强. 俄罗斯最近发现世界上首处纯铼矿[J]. 功能材料信息, 2006, 3(5):1.

[5] 宋文平,邬莉婷,李自强,封永斌,裴玲芳,何泽彬.稀有金属元素铼的测定方法探究[J].科技创新与应用,2022,12(04):114-116.DOI:10.19981/j.CN23-1581/G3.2022.04.034.

[6] 方健,吴丹丹,文书明,张松,林启镪.稀散金属铼资源综合回收利用研究进展[J].矿产保护与利用,2020,40(05):62-69.DOI:10.13779/j.cnki.issn1001-0076.2020.05.008.

[7] 许荡,陈鹏起,程继贵,操齐高,陈昆昆,赵盘巢.从合金废料中回收铼的技术现状和发展趋势[J].金属功能材料,2020,27(04):1-9.DOI:10.13228/j.boyuan.issn1005-8192.202000009.

[8] 来源丨Nature自然科研(ID:Nature-Research)作者丨Brigitte Van Tiggelen, Annette Lykknes

[9] 搜狐网:铼的发现及产业发展

[10] 弟球磕学:铼(Re)元素

[11] 知乎:稀有金属铼课堂小

[12] 古往今来以小博大——揭开超级金属“铼”的神秘面纱

[13] 廖仁强,刘鹤,李聪颖,孙卫东.从铼的地球化学性质看我国铼找矿前景[J].岩石学报,2020,36(01):55-67.

[14] 吴贤,李来平,张文钲,张新.铼的性质及铼资源分布[J].矿业快报,2008,(11): 67-69

[15] 黄凡,吴西顺,王登红,孙 艳.古往今“铼” 以小博大 ——揭开超级金属“铼”的神秘面纱[J].国土资源科普与文化,2019,(2): 10-15

[16] 黄凡,王登红,王岩,江彪,李超,赵鸿.中国铼矿成矿规律和找矿方向研究[J].地质学报,2019,第93卷: 1252-1269

[17] 白智辉,张江峰.我国铼标准现状简析[J].中国金属通报,2019,(7): 5-6

[18] 郭娟,崔荣国,王卉,林博磊,孙春强,杨玲,周舟.世界铼资源供需现状及展望[J].国土资源情报,2020,(10): 67-74,66

[19] 唐文春,段威,杨贵兵,黄健,王焕国,张飞.四川旺苍二叠系吴家坪组铼、硒等稀散元素找矿新发现及意义[J].地质通报,2020,第39卷(5): 692-697

[20] 矿产资源和二次资源中铼的提取与回收技术. 齐笑晨,杨淑敏,梁坤豪,张渝阳,方大维. 化工时刊. 2022(4)

[21] 铜冶炼污酸中铼的提纯分离技术研究开展. 黄总朋,沈裕军,彭俊,周小舟,蔡云卓,沈凌畅. 工程科技Ⅰ辑. 2022(2)

[22] 人大代表何以心血“铼”潮. 李平. 中国矿业报. 2020(5)

[23] 金属百科,亚洲金属网---《铼的用途及应用领域》

作者 | 岳栩彬 余明果 安施绮 林清 马菁蔚 洪涛

审核 | 姚军明 赵振华

排版与校正 | 韦娉婷 朱康钰

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来源:战略性关键金属科普平台

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