法国及其西班牙盟友正在与英国交战，拿破仑的大军正聚集在英吉利海峡沿岸，准备入侵该岛。为此拿破仑要求法国地中海舰队前往加勒比海，以吸引强大的英国皇家海军，然后他们必须冲回英吉利海峡以进行军事登陆。但是当他们回来时，计划失败了。法国舰队在西班牙海岸被发现并遭到袭击，迫使其撤退到加的斯。但自从英国说服俄罗斯和奥地利组成新的反法联盟以来，最近被任命为法国皇帝和意大利国王的拿破仑已经改变了他的计划。
英国将资助这场战争，奥地利派遣一支军队前往意大利，另一支军队前往巴伐利亚，俄罗斯军队将在那里加入。拿破仑随后派遣他的大军全速前往巴伐利亚，以便在俄罗斯人之前到达。他组织了一次转移，派遣一支军队进入黑森林，奥地利人在那里准备战斗，而拿破仑的军队在北部包围了他们，奥地利军队发现他们被包围时为时已晚。五天后，25,000 名士兵不战而降。与此同时，拿破仑命令他的舰队，仍然被封锁在加的斯，加入地中海。法国和西班牙舰队试图结束对英国的封锁，但被纳尔逊海军上将的舰队摧毁，纳尔逊在战斗中阵亡。凭借这次胜利，英国重申了其海上霸权。在奥地利，俄军向东北撤退以等待增援，此举为法军前往维也纳铺平了道路。与此同时，在南部，第二支奥地利军队被击败并撤退，拿破仑占领奥地利首都。他决定将他的大部分军队留在那里，并带着 60,000 名士兵离开去迎接俄罗斯亚历山大一世的军队，后者得到了弗朗西斯二世的增援。由于寡不敌众，拿破仑决定将他的部队驻扎在战略高原普拉岑。
12月1日晚，随着奥俄军队的逼近，拿破仑率领部队假装逃跑，盟军大军趁机抢占高原过夜。第二天早上，确信法国人正在撤退，40,000 名为俄罗斯人向南冲锋，寡不敌众的法国军队试图尽可能地阻止他们。但在更北的地方，隐藏在山丘后面的大部分法国军队发动了突然袭击并夺回了高原。奥俄军队发现自己被一分为二，俄罗斯人不惜一切代价试图夺回高原，但失败了。北部的军队被推回东部，而法国人则包围了南部的数千名俄罗斯士兵。俄罗斯军队惊慌失措投降，或者试图在结冰的池塘逃生，这些都是法国炮火的目标。随着法国的胜利完成，奥地利皇帝进行和平谈判。他失去了对德意志各州的控制，标志着神圣罗马帝国的终结，该帝国将逐渐被拿破仑保护下的莱茵邦联所取代。拿破仑任命他的兄弟约瑟夫为那不勒斯国王，他的另一个兄弟路易斯为荷兰国王，他还开始在巴黎建造凯旋门以庆祝未来的胜利。普鲁士不喜欢法国对德意志诸国的管理，因此与其他大国联合组成第四个反法联盟。三支普鲁士军队进入萨克森州，并向法国人发出最后通牒，要求他们撤退到莱茵河以西，拿破仑带着他的大军去见他们。
战争初期法国人立即占了上风，导致普鲁士军队返回莱比锡。但速度更快的法军迎头赶上，将自己定位在两个主要军队之间。拿破仑随后做出了判断错误。以为普鲁士大军在南方，便派两万五千人的小军北上。他们发现自己遇到了超过 60,000 人族的强大普鲁士军队。然而，尽管可能性不大，但那天法国人赢得了两场战斗，为拿破仑打开了柏林的大门。普鲁士战败，拿破仑进攻俄国。一路上，他进入了波兰领土，该领土在 10 年前被俄罗斯、普鲁士和奥地利占领并共享。法国人受到英雄般的欢迎，成千上万的人加入了军队的行列，俄国人避免战斗并撤退以等待增援。最终，两军开始战斗。两天的激烈战斗接踵而至，造成数千人死亡。双方都受到考验，都需要时间来招募新的力量。四个月后，俄罗斯人试图通过正面攻击来让法国人大吃一惊，但他们被法军打跑了。第二场决战将俄军赶出涅门河，战争使双方筋疲力尽，任何一方都无法获得对另一方的投降。
和平条约已准备就绪。双方在尼门河上专门建造的木筏上会面，拿破仑和沙皇亚历山大一世在那里谈判。根据条约条款，普鲁士失去了一半的领土。其西部领土并入威斯特伐利亚王国，杰罗姆·波拿巴成为该王国的国王。在东方，创建了华沙公国。与法国结盟，这个新国家可以作为未来战争的战略缓冲。另一方面，俄罗斯获得了占领芬兰的授权。最后，这两个大国结盟反对英国，英国发现自己受到法国在欧洲大陆的统治地位的挤压，因战争而削弱的英国面临着困难的经济形势。现在，拿破仑试图通过实施大陆封锁来进行最后一击。任何欧洲港口都不得接受英国商船。但并非所有人都同意这一政策，包括英国的历史盟友葡萄牙。作为回应，拿破仑想入侵葡萄牙。它的西班牙盟友加入了进攻，并允许法国军队穿越其领土。次月，法西联军攻占里斯本，王室被迫逃往巴西。但在这场胜利之后，新的法国军队被派往西班牙。拿破仑开始对西班牙表现出新的兴趣，西班牙不再是曾经的大国。在费迪南德策划了一场针对他父亲查理四世国王的政变企图后，两人都前往巴约讷请求拿破仑解决这个问题。与此同时，在马德里，人们起来反对法国占领者，起义被暴力镇压。拿破仑随后决定让他的兄弟约瑟夫登上该国的王位，而他的姐夫穆拉特则获得了那不勒斯王国。
法国人在马德里的暴行激怒了西班牙人。在全国各地，民兵组成并组织了一场针对法国人的游击战，目标是孤立的驻军和交通线。法国人被折磨和屠杀，作为回应，法国军队烧毁了涉嫌窝藏叛乱分子的村庄。未来几年，法国需要不断加强其军事存在，以试图击败反叛分子的据点。在南部，法国军队被击败，约瑟夫·波拿巴惊慌失措地带着他的军队逃离马德里。这一消息传遍了整个欧洲，加剧了反法情绪。与此同时，一支英国军队在葡萄牙登陆。拿破仑想用他的大军自己解决问题，但害怕在东方被包抄，他组织了一次与沙皇的会面，试图加强他们的联盟，但徒劳无功。他仍然将他的一部分军队派往半岛，在那里，西班牙军队分裂且组织不力，在一个月内被粉碎。在向英国军队前进时，拿破仑得知奥地利已准备好开战。他离开在西班牙的军队，迅速向东行进，奥地利军队在那里进入巴伐利亚。在德国民族主义抬头的推动下，他们希望普鲁士和莱茵联盟加入，但事与愿违。与此同时，拿破仑要求俄罗斯与奥地利开战，但遭到拒绝。第五次联盟成立，但实际上，奥地利发现自己独自对抗拿破仑。拿破仑第二次占领奥地利首都，而奥地利军队则将自己定位在多瑙河以北。为了完成胜利，拿破仑必须想办法过河，但所有的桥梁都被摧毁了。他开始建造桥梁并试图与他的军队穿越。但是强大的奥地利攻势将他们推回了罗堡岛，这是拿破仑的第一次重大失败。他搬回维也纳以加强他的军队并组织新的攻势。一夜之间，他使超过140,000名士兵越过多瑙河。经过两天激烈血腥的战斗，奥地利人撤退并要求停战。
根据不利的和平条约，奥地利失去了许多领土和出海通道。此外，拿破仑与约瑟芬离婚，他无法获得合法的继承人。并与奥地利皇帝的女儿玛丽-路易丝结婚，他希望与她有个孩子。在法国，拿破仑变得越来越专制，监禁政治对手、审查媒体并进行宣传，该国的经济形势恶化。战争，尤其是驻扎在西班牙的30万士兵，代价高昂，需要大量的资源。1811 年 3 月 20 日后，玛丽-路易斯生下了拿破仑期待已久的继承人，婴儿获得了罗马国王的称号。在葡萄牙，由惠灵顿领导的一支新的英国军队接管并将法国人赶走。法国军队要求拿破仑增援，但由于他将全部力量集中在华沙公国，这些仍然没有得到答复。与俄罗斯的关系恶化，导致拿破仑准备入侵该国，真是四面受敌。