随着人工智能的迅猛发展,高性能的压力传感器在人造假肢、智能机器人、电子皮肤和可穿戴电子等方面应用广阔。基于传统金属和无机半导体材料的压力传感器灵敏度高、响应快、稳定性好,但是传感范围有限,柔韧性差,且制备复杂,成本高昂。

而基于导电聚合物复合材料(conductive polymer composites,CPC)的压阻式压力传感器,结构简单、柔韧性好且便于收集信号。施加外部压力的情况下,会立刻引起导电聚合物复合材料内部导电网络的重新排列,从而导致电阻的变化。而具有典型三维结构的导电聚合物复合材料由于其低密度、高孔隙率和良好的弹性被认为是压阻式传感器的理想选择。

【压力传感、油水分离两不误】

近日,郑州大学申长雨院士团队刘春太刘虎等人中科院北京纳米能源与系统研究所潘曹峰等人合作,通过冷冻干燥和热亚胺化工艺,研制出具有典型“层状支撑(layer-strut)”的多级纳米纤维结构的导电聚酰亚胺纳米纤维(PINF)/MXene复合气凝胶。得益于PINF和MXene之间的多孔结构和牢固的结合,该复合气凝胶的密度低至9.98 mg cm-3,可承受-50 ~ 250℃的恶劣温度高达90%的应变,以及超过1000次循环的抗疲劳能力。用作压敏电阻传感器时,感应能力可达85.21 kPa(对应90%的应变),表现出超低的检测极限0.01 kPa(对应0.5%的应变),超过1000个周期抗疲劳特性以及极端环境下优秀的稳定性和再现性。此外,复合气凝胶的疏水性和多级孔状结构还具有良好的油水分离性能,吸附量高达55.85 ~ 135.29 g g -1,可循环利用。该研究有望为人体运动/物理信号检测和高效的油水分离提供一种新型多功能平台,并以“Lightweight, Superelastic, and Hydrophobic Polyimide Nanofiber /MXene Composite Aerogel for Wearable Piezoresistive Sensor and Oil/Water Separation Applications”为题发表在最新一期的《Advanced Functional Materials》上。

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【复合材料,性能更优】

图1 PINF/MXene复合气凝胶制备

作者制备了横向尺寸600 nm,厚度仅6 nm的高质量透明二维MXene纳米片。由于纳米片表面极性和亲水基团(-O,-OH,-F),作者选用去离子水作为分散介质,形成了稳定的胶体悬浮液。并采用氧等离子体处理,提高了PINF的亲水性,成功获得均相PINF/MXene混合物。随后以水溶性聚酰胺酸(PAA)作为粘合剂,在气凝胶形成过程将分散的PINF和MXene粘合在一起。在经过热亚胺化处理后,PAA最终转化为PI,将PINF-PINF和PINF-MXene连接,大大提升复合气凝胶的结构稳定性(图1)。

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图2 PINF/MXene复合气凝胶的形貌与结构

微观形貌显示,纯PINF气凝胶呈现各向同性的开孔结构,孔隙大小80-100μm。这些孔隙形成的原因主要是溶剂晶体成核,以及溶剂晶体和PINF之间的相分离。对于PINF / MXene复合气凝胶,除了分层的开孔结构,溶剂晶体的增长和扩张使二维MXene纳米片呈现出取向性,导致了有序的分层结构,其中PINF作为支柱连接相邻层,层间距约为100 μm。每一层的层状结构主要由2D MXene纳米片和1D PINF组成,并通过热亚胺化的PAA强力焊接 (图2)。

【低密度、高弹性】

图3 PINF/MXene复合气凝胶的力学与电学性能

MXene的含量对PINF/MXene复合气凝胶的容重、电导率和力学性能有显著影响。MXene能够阻止制备过程中气凝胶的骨架的收缩。与纯PINF气凝胶相比(16.63 mg cm -3),复合气凝胶的密度大大降低(9.98 mg cm -3)。随着MXene含量的进一步增加,气凝胶骨架逐渐趋于稳定,导电率显著提高。力学测试显示,复合气凝胶的抗压强度和模量明显优于纯PINF气凝胶,且MXene含量越高,复合气凝胶的抗压强度和模量越高。这主要归功于特殊的三维层状支撑结构和MXene与PINF良好的界面相互作用,导致了外压下的有效荷载传递。

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图4 PINF/MXene复合气凝胶的压感特性及其实时检测功能

将该复合气凝胶用作压力传感器,表现出了低至0.01 kPa的监测极限(对应0.5%的压缩应变),以及高达85.21 kPa的感应能力(对应90%的应变)。同时表现出良好的循环稳定性和重复性。在1%的瞬时应变下,其快速响应时间为220 ms,恢复时间为140 ms,同时还可以在-50 ~ 250℃的温度下正常工作。上述优异特性彰显了该复合气凝胶在人体运动、人体物理信号检测等方面的应用潜力。

【除了传感,还可以用作油水分离】

图5 PINF/MXene复合气凝胶油水分离功能

此外,将该复合气凝胶浸入水中后,表面便显出强烈的光反射,这是滞留的空气层导致的光的全反射,有效地阻止了其被润湿。得益于其低密度和多孔结构,复合气凝胶能够有效吸附正己烷、乙醇、异丙醇、大豆油、丙酮、乙酸乙酯、乙二醇和CCl 4等多种油和有机溶剂,吸附量高达55.85 ~ 135.29 g g -1。其吸附能力远超之前文献中的油水分离材料(如聚乳酸泡沫、石墨烯/聚氨酯海绵、聚酰亚胺/MXene气凝胶等)。

总结:作者通过冷冻干燥和热亚胺化工艺,研制出具有典型分层的“层状支撑”纳米纤维胞状结构的导电聚酰亚胺纳米纤维(PINF)/MXene复合气凝胶。密度低至9.98 mg cm -3,可承受-50 ~ 250℃的恶劣温度,高达90%的应变,以及超过1000次循环的抗疲劳能力。用作压敏电阻传感器时,感应能力可达85.21 kPa,表现出超低的检测极限0.01 kPa。复合气凝胶的疏水性和多级孔状结构还具有良好的油水分离性能,吸附量高达55.85 ~ 135.29 g g -1。

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202008006