韦俊，太平天国北王韦昌辉的亲弟弟。1851年，24岁的韦俊与哥哥一起参加了洪秀全领导的金田起义，是洪秀全的铁杆班底之一。
太平天国定都南京后，伟俊先后参加过武昌、岳州、田家镇等战役，战功卓越。并被洪秀全任命坚守武昌。韦俊是不负天王厚恩，他在守武昌时，严加守备，并且频频主动出击。1855年胡林翼、罗泽南率清军水陆两师连续的对武昌发起攻击，但是由于韦俊的严密防守、战术得当，在汉阳奓山大败胡林翼部，1856年3月在武昌城东门外击毙罗泽南。罗泽南是湘军创始人之一，曾国藩的左膀右臂，他的一死对湘军的打击非常大，湘军士气是一落千丈，不敢再与韦俊作战，凭借人数众多，武昌又为孤城，采取了围而不攻，切断韦俊粮道，实行长围久困之策，期间双方仍有激战，伤亡严重。同年秋，武昌城内粮尽，又出现天京事变，自己的哥哥韦昌辉被杀，也致使原本支援韦俊的翼王援军中途返回。
此时武昌城内的将士饥饿、疲惫，但依然坚守，韦俊此时的心情也是无法诉述，一是丧亲之痛，二是被北王所杀之人的家属无端仇恨。12月份，胡林翼有意诱降，派人将劝降书信射入城中，但是被韦俊严辞拒绝。不过韦俊决定撤退，在撤退的时候仍然展现了自己的军事才华，全军安全撤出，气的胡林翼吐血。回到天京，不但没有受到嘉奖，反而要被坐视武昌粮尽而不发援军的天王洪秀全治丢失武昌之罪。幸亏李秀成力保得免。
面对洪秀全的猜忌，同事的不信任，韦俊在天京是度日如年，只能依靠忠王李秀成，而忠王李秀成与英王陈玉成之间出现矛盾，自己又被安排到陈玉成手下（陈玉成原本是韦俊部下），不巧的是杨秀清的弟弟杨辅清与韦俊在同一地方。于是杨辅清没事就找韦俊的麻烦，韦俊没有办法，在这日日胆战心惊，同事虎视眈眈，主上猜疑，打胜仗了怕功高盖主，失败了性命难保，就暗暗下了降清的决心，并做了一些准备。第一向清军示意投降的意愿；第二约期攻取芜湖作为大礼。不过清军头一次碰到这么大的将领投降，是半信半疑，并没有做太多的表态。由于当时太平军大多数人并没有投降的愿望，韦俊思想工作没有做到位，造成部下叛变，联合陈玉成讨伐韦俊，韦俊兵败逐向清军投降。幸运的韦俊没有像李秀成那样被杀，而是受到了清政府格外的优待，不仅赏赐金银和美女，还命他为参将，驻守安徽芜湖。
1861年双方争夺安庆时，韦俊的立功机会来了，安庆是重要的战略要地，而韦俊部驻扎的枞阳为安庆的咽喉，所以夺取安庆必取枞阳。面对自己曾今的对头陈玉成的进攻，韦俊发挥了自己守城的才能，面对陈玉成多次的进攻力保不失，并且在关键时刻给了陈玉成致命一刀，获得了三河大捷，把在太平天国里面受的窝囊气一次吐尽了。重创陈玉成，同时又牵制其军，使得清军顺利的攻克了安庆。后面又参加了攻进天京的战役。
不过让韦俊没有想到的是，几年之后韦俊以为天下大局已定，太平乡民健忘。想讨好乡里，于是回金田省亲，出钱修建蚂蝗桥蔡江义渡，但被乡民所拒，并遭到唾骂，说他是“反骨韦十二”。不过也可以理解，当年一起起兵的人都死了，就韦俊因为投降清军活了下来，父老乡亲不能相容。1884年，韦俊死在芜湖，客死异乡，终年57岁，也算得到了善终。